Fluoruro de hidrógeno

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DENOMINACIONES

N °CAS: 7664-39-3
Nombre registrado:  Fluoruro de hidrógeno
Nombre químico: Fluoruro de hidrógeno
Sinónimos nombres comerciales: Fluoruro de hidrógeno ( anhidro),  anhidrido del ácido fluorhídrico,  AHF como solución acuosa :  ácido hidrofluórico
Nombre químico (alemán): Fluorwasserstoff (wasserfrei), Flub säure (wasserfrei)
Nombre químico (francés): Fluorure d'hydrogène (anhydre), acide hydrofluorique (anhydre)
Nombre químico (inglés):
Hydrogene fluoride (anhydrous), anhydrous hydrofluoric acid, AHF
Aspecto general: Líquido incoloro, muy activo, cáustico, de olor penetrante.

DATOS FÍSICO-QUÍMICOS BÁSICOS

Fórmula empírica: HF (en la mayoría de los casos (HF)6 a (HF)X
Masa molecular relativa: 20,01 g
Densidad: 1,015 g/cm3 a 0°C
  0,901 g/cm3 en el punto de ebullición
Densidad relativa del gas: 1,77
Punto de ebullición: 19,51°C
Punto de fusión: -83,55°C
Presión de vapor: 105 Pa a 20°C
  1,5 x 105 Pa a 30°C
  2,8 x 105 Pa a 50°C
Umbral de olor: 0,03 mg/m3

Solvólisis: El HF es muy higroscópico y miscible en cualquier proporción con agua y con numerosas sustancias orgánicas (por ej. con alcoholes, éteres, cetonas y nitrilos);
poco miscible con hidrocarburos y sus derivados halogenados

Factores de conversión: 1 ppm = 0,832 mg/m3
  1 mg/m3 = 1,20 ppm


PROCEDENCIA Y APLICACIONES

Aplicaciones:
El fluoruro de hidrógeno anhidro (la fluoramina anhidra) se utiliza principalmente para la obtención de hidrocarburos fluorados en aerosol (impelentes, agentes frigoríficos), de fluoruros metálicos, hidrofluoruro de amonio y ácido fluorosulfuroso. Se utiliza también como desulfurante para gasoil y como  solvente en los laboratorios químicos.

Procedencia / fabricación:
El HF acompaña las erupciones de magma, por lo que se lo encuentra preferentemente en zonas de actividad volcánica (p.ej., del "Valle de los 10.000 vapores", un área de 72 km2 que se encuentra en Alaska, brotan unas 200.000 t/a).

Para la producción industrial de HF se calienta el fluoruro junto con ácido sulfúrico concentrado o se induce la disociación térmica del ácido fluorosilícico con formación de tetrafluoruro de silicio.

Cantidades producidas:

En los países occidentales:

1964 aprox. 555.000 t (ULLMANN, 1985)
1970 aprox. 960.000 t (ULLMANN, 1985)
1972 aprox. 1.045.000 t (ULLMANN, 1985)
1980 aprox. 1.820.000 t (ULLMANN, 1985)
1982 aprox. 860.000 t (ULLMANN, 1988)

Emisiones / efluentes:
Además de las fuentes naturales, deben considerarse como emisores de flúor todas las industrias que trabajan con HF, como por ejemplo las fundiciones (fábricas) de aluminio y de vidrio, las ladrillerías, las esmalterías y fábricas de fosfato.

TOXICIDAD

Ser humano: DL50 ppm, inhalación (30-60 min) s.HOMMEL,1987
Mamíferos:    
Ratas DL50 1276 ppm, inhalación (1h) s.ROTH, 1988
Organismos acuáticos:    
Peces CL 60 mg/l s.HOMMEL, 1987
  CL0 0,63 mg/l s.HOMMEL, 1987
Bacterias 0,63 m g/l (inhibe la reproducción celular) s.HOMMEL, 1987
Plantas:    
Crocos 2 mg/m3 (276 h - muy severa necrosis foliar) s.VDI, 1987
Pino blanco americano 5,4 mg/m3 (270 h - severa necrosis) s.VDI, 1987
Maíz 4,7 mg/m3 (7 d, clorosis foliar: 7%) s.VDI, 1987
Narcisos 2 mg/m3 (276 h - necrosis foliar leve a mediana) s.VDI, 1987
Crisantemos 25 mg/m3 (114 h - clorosis muy leve) s.VDI, 1987

Especies vegetales agrupadas según su sensibilidad relativa a la fluoramina (s.VDI, 1987)

Especies muy sensibles

abeto blanco/abeto plateado Abies alba/A. pectinata
abeto de Parry/picea azul Picea pungens/P. parryana
abeto Douglas/pino oregón Pseudotsuga douglasii
abeto serbio Picea omorika
alerce americano Larix laricina/ L. americana
alerce japonés Larix leptolepis
arándano encarnado/a.rojo Vaccinium vitis-idaea
arándano/ráspano/mirtillo Vaccinium myrtillus
arce negundo/a.de hoja de fresno Acer negundo/ Acer palmatum
azafrán Crocus sativus
carpe Carpinus betulus
cebolla Allium cepa
ciruelo/cirolero/cirolero quetsche Prunus domestica/P. domestica ssp. domestica
condori/cresta de pavo Adenanthera pavonina
damasco/albaricoque Prunus armeniaca
durazno/melocotón Prunus persica/Amygdalus persica
gladiolo Gladiolus
hipericón/hierba de San Juan Hypericum perforatum
lila Syringa vulgaris
lirio/lirio común/lirio cárdeno Iris germanica
mahonia  
muguete/lirio de los valles Convallaria majalis
picea roja del Canadá Picea rubens/P. rubra
pino calinorniano Pinus contorta
pino montano/p. rodeno/p. mugo Pinus mugo/P. montana
pino ponderosa Pinus ponderosa
pino silvestre Pinus sylvestris
pino Weymouth/p.de Quebec Pinus strobus/P.nivea
serbal de cazadores/s.de pajareras/capudrio Sorbus aucuparioa
sorgo común/millo(Antillas)/maíz Sorghum vulgare
millo(Col)/maíz-milo(Mex)  
tulipán Tulipa
vid Vitis vinifera

Especies sensibles

abedul Betula spp
abeto de Parry/picea azul Picea pungens/P. parryana
abeto de Vancouver Abies grandis
abeto del Colorado Abies concolor
abeto Douglas/pino oregón Pseudotsuga douglasii
acedera Rumex acetosa
acelga Beta vulgaris var. cicla
acirón/arce noruego/a. aplatanado Acer platanoides
álamo híbrido Populus tremula L.
álamo negro Populus nigra
alfalfa  
alopécuro agreste Alopecurus agrestis
arce común/arce silvestre Acer campestre
arce plateado americano Acer saccharinum
artemisa/hierba de San Juan Artemisia vulgaris
aster  
avena común Avena sativa
ballico perenne/raigrás inglés Lolium perenne
begoniáceas Begoniaceae
bistorta de los Alpes Polygonum alpinum
cariofiláceas Caryophylaceae
centeno Secale cereale
cereza dulce Prunus avium/Cerasum avium
clavel Dianthus caryophyllus
dalia  
damasco/albaricoque Prunus armeniaca
durazno/melocotón Prunus persica/Amygdalus persica
espinaca Spinacea oleracea
festuca/f.de los prados/cañuela Festuca elatior spp.pratensis
frambuesa Rubus idaeus
fresa/frutilla de huerta Fragaria spp.
fresno Fraxinus lanceolata
geranio Geranium spp.
girasol/mirasol/tornasol Helianthus annuus
haya roja Fagus sylvatica
lila  
maíz Zea mays
manzano Malus pumila/M.sylvestris/M. communis/Pyrus malus
mirobalano Prunus cerasifera/P.myrobalana
morera  
narciso Abies nordmanniana
nogal Juglans regis
papa dulce/batata/camote/boniato pomoea batatas
peonía Paeonia spp.
  Picea glauca
picea roja del Canadá Picea rubens/P. rubra
pino negral/p. salgareño/p. laricio Pinus nigra/P. laricio/ Juglans nigra L.
pino silvestre/pino albar Pinus sylvestris
quenopodiáceas/pata de ganso Chenopodiaceae
rododendro  
rosa té  
salicáceas Salicaceae
serbal de cazadores/s.de pajareras/capudrio Sorbus aucuparioa
  Stellaria media
sorgo silvestre  
sumac rojo Rhus glabga
tejo japonés Taxus japonicus
tilo de hojas pequeñas Tilia cordata/T. parviflora
tomate Lycopersicum esculentum
trébol de olor/meliloto Melilotus spp.
trébol encarnado/t.anual/t.inglés Trifolium inkarnatum
trigo tierno/t. candeal/t. blando Triticum aestivum/T. vulgare/T. sativum
tuya Thuja occidentalis L.
vara de San José/vara de oro/consuelda sarracena Solidago virgaurea
vid Vitis labrusca
violeta Viola odorata
vitáceas Vitaceae

Especies poco sensibles

abedul de papel/a.americano Betula papyrifera
abedul pendula/a. péndulo Betula pendula/B. alba partim
acacia falsa/a. blanca Robinia pseudoacacia
álamo balsámico/chopo balsámico Populus balsamifera
alfalfa Medicago sativa
algodón Gossypium spp.
aliso negro Alnus glutinosa/A.vulgaris
alopécuro agreste Alopecurus agrestis
apio Apium graveolens
árbol del cielo Ailanthus altissima Swingle
arveja/guisante Pissum spp.
bardana Arctium lappa
berenjena Solanum melongera
café/cafeto Coffea spp.
calabaza común Cucurbita pepo
camelia  
campanita china Forsythia
caña de azúcar/cañamiel Saccharum officinarum
cerezo aliso/c. del racimo Prunus padus/Padus racemosa
  Chamaezyparis
col de meollo Brassica oleracea var. medullosa
col/repollo Brassica spp.
cola de zorro  
cornáceas Cornaceae
crisantemo  
espárrago Aspargus officinalis
frambuesa/mora de monte Rubus idaeus
fresa/frutilla cultivada Fragaria spp.
grosella/cassis Ribes nigrum/^R. rubrum/R. sativum/R. sylvestre/R. vulgare
hierba mora/solano negro Solanum nigrum
judía común/habichuela común/alubia Phaseolus vulgaris
ligustro Ligustrum vulgare
liquidámbar/ocozol/copalma Liquidambar styraciflua
llantén/plantaina  
milenrama/milefolio/aquilea Achillea millefolium
mirobalano Prunus cerasifera
níspero enano  
olmo blanco  
olmo de Siberia Ulmus pumila
papa/patata Solanum tuberosum
pepino, cohombro Cucumis sativus Chamaecyparis
pera Pyrus comunis
petunia  
plátano Platanus acerifolia
plátano americano/p. de Virginia Platanus occidentalis/Rumex
ramnáceas Rhamneaceae
retama de marfil Cytisus praecox
roble Quercus
salicáceas Salicaceae
saúco/canillero Sambucus nigra
serbal de cazadores/s. de pajareras/capudrio Sorbus aucuparioa
siringa  
soja/soya/poroto de soja Glycine soja
tabaco Nicotiana tabacum
tejo Taxus baccata
tilo americano Tilia americana
tomate Lycopersicum esculentum
trigo Triticum spp.
tuya Thuja occidentalis L.
vid silvestre Vitis labrusca
zanahoria Daucus carota/Eleagnus angustifolia
zarza ardiente  


Efectos característicos

Seres humanos/mamíferos: El HF es cáustico y puede lesionar severamente las vías respiratorias con edemas pulmonares. Los síntomas de la intoxicación aguda son: ardor en los ojos, en la piel y en las mucosas nasales y buco-faríngeas. La inhalación de HF durante un tiempo prolongado, incluso en bajas concentraciones, puede conducir a la fluorosis (= osteosclerosis). En el ganado se constató disminución de la producción lechera y del crecimiento, parálisis y afecciones dentales después de una intoxicación. También el ganado puede contraer fluorosis. Ya puede estar perjudicando la salud al percibirse el olor. El flúor se encuentra como elemento traza en la dentadura y en los huesos. La carencia de flúor puede afectar los dientes (por ej.: caries) en el ser humano.

Plantas: El HF es el gas más fitotóxico, si bien existen considerables diferencias de resistencia entre una planta y otra según, por ej.: la edad de las hojas y el estadio de desarrollo. El HF influye sobre la actividad de las enzimas y conduce a necrosis. Los daños causados por el HF se asemejan a los producidos por falta de agua.

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE

Agua:
El HF se disuelve totalmente en el agua liberando considerables cantidades de calor. Pueden formarse mezclas tóxicas y corrosivas sobre la superficie del agua. Es extremadamente ácido con escasa disociación en soluciones acuosas.

Aire:
El HF es más o menos fumante según la humedad del aire. Rápidamente se forman neblinas cáusticas que permanecen a ras del suelo debido a la densidad relativa del gas.

Suelo:
El flúor se encuentra en el suelo como fluoruro natural y, según el tipo de suelo, se lo halla en concentraciones de 10-150 ppm. La acidificación del suelo por efecto del HF es escasa, ya que se liga rápideamente con el calcio del suelo. Los daños que sufren las plantas por asimilar esta sustancia del suelo representan un problema de menor importancia.

Conversión, degradación, productos de la descomposición, tiempo de vida media:
Pueden formarse fluoruros. La mayoría de los fluoruros metálicos son hidrosolubles. Poco hidrosolubles o insolubles en agua son el PbF2, el CuF2 y ciertos fluoruros alcalino-térreos.

ESTÁNDARES AMBIENTALES

Medio / receptor Ámbito organismo País/ Status Valor Norma Observaciones Fuente
Agua:              
    RFA G 1 WGK   s. HOMMEL, 1987
Aire:              
    RFA L 1 mg/m3 IW1 11) BlmSchVwV, 1986
    RFA L 3 mg/m3 IW2 11) BlmSchVwV, 1986
    RFA G 200 mg/m3 MIK 30 min, media13) VDI, 1974
    RFA G 100 mg/m3 MIK 24 h, media13) VDI, 1974
    RFA G 50 mg/m3 MIK media aritmét. anual13) VDI, 1974
    Canadá (L) 20 mg/m3   7d13) s.UBA, 1981
    Canadá (L) 40 mg/m3   24h13) s.UBA, 1981
    Canadá (L) 1,5 mg/m3   24h, Manitoba s.UBA, 1981
    Canadá (L) 4,5 mg/m3   24h, Terranova s.UBA, 1981
    Canadá (L) 26 mg/m3   24h, Ontario 1) s.UBA, 1981
    Canadá (L) 7 mg/m3   24h, Ontario 2) s.UBA, 1981
    Canadá (L) 3 mg/m3   4h, Saskatchewan s.UBA, 1981
    RDA (L) 5 mg/m3   24h s.DORNIER, 1984
    RDA (L) 20 mg/m3   30 min s.DORNIER, 1984
    España (L) 10 mg/m3   24h s.DORNIER, 1984
    España (L) 30 mg/m3   30 min s.DORNIER, 1984
    Hungría (L) 20 mg/m3   24h 3) s.DORNIER, 1984
    Hungría (L) 1,3 mg/m3   24h 4) s.DORNIER, 1984
    Hungría (L) 5 mg/m3   30 min 4) s.DORNIER, 1984
    P. Bajos (L) 10 mg/m3   24h s.DORNIER, 1984
    Rumania (L) 5 mg/m3   24h s.DORNIER, 1984
    Rumania (L) 20 mg/m3   30 min s.DORNIER, 1984
    URSS (L) 10 mg/m3   24h 5) s.DORNIER, 1984
    URSS (L) 30 mg/m3   30 min 5) s.DORNIER, 1984
    Yugoslavia (L) 5 mg/m3   24h s.DORNIER, 1984
    Yugoslavia (L) 20 mg/m3   30 min s.DORNIER, 1984
  Lug. de trab. RFA L 2 mg/m3 MAK 8h, media DFG, 1989
  Lug. de trab. RFA L 3 ml/m3 MAK 8h, media DFG, 1989
  Lug. de trab. EEUU (L) 2,5 mg/m3 TLV-C valor techo ACGIH, 1986
  Lug. de trab. EEUU (L) 2 ppm TLV-C valor techo ACGIH, 1986
  Lug. de trab. RFA L 4 mg/g (agua) BAT orina 11) DFG, 1988
    RFA G 1 mg/m3   1d, plantas 6) VDI, 1987
    RFA G 0,25 mg/m3   1 mes, plantas 6) VDI, 1987
    RFA G 0,15 mg/m3   7 meses, plantas 6) VDI, 1987
    RFA G 2 mg/m3   1d, plantas 7) VDI, 1987
    RFA G 0,6 mg/m3   1 mes, plantas VDI, 1987
    RFA G 6 mg/m3   1d, plantas 8) VDI, 1987
    RFA G 1,8 mg/m3   1 mes, plantas 8) VDI, 1987
    RFA G 1,2 mg/m3   7 meses, plantas 8) VDI, 1987
    EEUU G 2,7 mg/m3   1d, pesticida s.ULLMANN, 1985
    EEUU G 0,78 mg/m3   1 mes, pesticida s.ULLMANN, 1985
    EEUU G 0,5 ug/m3   período vegetativo s.ULLMANN, 1985
  Emisión RFA L 5 mg/m3   flujo masivo ³ 50 g/h12) s. LT-Aire, 1986
Alimentos:              
Animales de trabajo:              
  Forraje RFA G 30 mg/kg   (88% peso seco)9) s.BAFEF, 1987
  Forraje RFA G 50 mg/kg   10) s.BAFEF, 1987
  Forraje RFA G 100 mg/kg   cerdos s.BAFEF, 1987
  Forraje RFA G 350 mg/kg   aves s.BAFEF, 1987
  Forraje RFA G 150 mg/kg   otros animales s.BAFEF,1987

Notas:

1) Para parques industriales y comerciales
2) Para zonas urbanas y rurales
3) Para áreas protegidas
4) Para áreas bajo protección especial
5) Para zonas residenciales
6) Plantas muy sensibles
7) Plantas sensibles
8) Plantas poco sensibles
9) Terneros, corderitos y cabritos mamones
10) Otros bovinos, ovinos y caprinos
11) HF y compuestos inorgánicos gaseosos de flúor están designados bajo el símbolo HF
12) F compuestos volátiles están designados bajo el símbolo F
13) Valores dudosos muy elevados, deben tomarse con precaución

EVALUACION Y OBSERVACIONES

Cuando el HF se libera a la atmósfera, puede resultar un potente fitocida y por este motivo sólo deberían liberarse cantidades pequeñas al medio ambiente. El VDI (1987) ha establecido una serie de valores límite para diferentes períodos de exposición.

Está en discusión la conveniencia de adicionar flúor al agua potable. Si bien es indudable que la carencia de flúor es perjudicial para los dientes, no es menos cierto que la asimilación de cantidades mayores de flúor resulta nocivo para la salud de seres humanos y animales.

La información disponible hasta la fecha no permite hacer una evaluación concluyente.


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