Plomo: compuestos orgánicos

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DENOMINACIONES

Nombre registrado:  Compuestos orgánicos del plomo
Nota: Dado que los únicos compuestos orgánicos del plomo comercialmente importantes son el tetraetilo de plomo y el tetrametilo de plomo, la información siguiente se referirá a estas sustancias.
N° CAS: 78-00-2 75-74-1
Nombre químico/sistemático:  Tetraetilo de plomo Tetrametilo de plomo
Sinónimos, nombres comerciales:  Plomo tetraetilo  Plomo tetrametilo
Nombre químico/sistemático (inglés): Lead tetraethyl Lead tetramethyl
Nombre químico/sistemático (francés): Plomb tétraéthyle Plomb tétraméthyle
Nombre de la sustancia (alemán): Bleitetraethyl Bleitetramethyl
Aspecto general: Líquido oleoso incoloro, muy diluido tiene olor dulce Líquido incoloro, muy diluido tiene olor dulce.


DATOS FÍSICO-QUÍMICOS BÁSICOS

Fórmula empírica: C8H20Pb C4H12Pb
Masa atómica relativa: 322,4 g 267,33 g
Densidad: 1,653 g/cm3 1,995 g/cm3
Densidad relativa del gas: 11,2 9,23
Punto de ebullición: >100° C descomposición >110° Cdescomposición
Punto de fusión: -136,8° C -27,5° C
Presión de vapor: 0,3 hPa a 20° C 32 hPa a 20° C
  3,0 hPa a 50° C 128 hPa a 50° C
Punto de inflamación: » 80° C <21° C
Temperatura de ignición:   220° C
Límites de explosividad: 1,8%V (límite inferior) 1,8%V (límite inferior)
Solvólisis: En agua: prácticamente insoluble; se disuelve en solventes orgánicos y en grasas. En agua: prácticamente insoluble; soluble en solventes orgánicos y en grasas
Factores de conversión: 1 ppm = 13,4 mg/m3 1 ppm = 11,1 mg/m3<
  1 mg/m3 = 0,07 ppm 1 mg/m3 = 0,09 ppm


PROCEDENCIA Y APLICACIONES

Aplicaciones:
El plomo tetraetilo y el plomo tetrametilo se utilizaban como aditivo antidetonante en combustibles para vehículos automotores.

Procedencia / fabricación:
El tetraetilo de plomo puede fabricarse a través de una reaccion radical de las aleaciones de plomo (Na/Mg) con cloruro de etilo a una temperatura aproximada de 70° C o haciendo reaccionar el trietilo de aluminio con acetato de plomo en solventes no polares.

TOXICIDAD

Seres humanos: DLmín 1,70 mg/kg (estimado)(Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
Mamíferos:    
Ratas: DLmín 17mg/kg, oral (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  CL50 850 mg/m3, inhalación (60 min.)(Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DLmín 31 mg/kg, intravenoso (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DTmín 11 mg/kg, oral, (6o-16o días de preñez) (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DTmín 7500 mg/kg, oral (4 o -14 o d de preñez) (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DL50 15 mg/kg, parenteral (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DL50 109 mg/kg, oral (Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
  DLmín 73 mg/kg, intraperitoneal (Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
  DTmín 80 mg/kg, oral (9° - 11° d de preñez)(Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
  DL50 105 mg/kg, parenteral (Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
Ratones: CLmín 650 mg/m3, inhalación (7 horas)(Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DLmín 86 mg/kg, subcutáneo (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
  DTmín 100 mg/kg, subcutáneo (21 d.) intermit. (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
Conejos: DLmín 24 mg/kg, oral (Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
  DLmín 3.391 mg/kg, dérmico (Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
  DLmín 90 mg/kg, intravenoso (Pb tetrametilo)  
  DLmín 90 mg/kg, intravenoso (Pb tetrametilo) s.UBA, 1986
  DLmín 90 mg/kg, intravenoso (Pb tetrametilo)  
Cobayas: DLmín 995 mg/kg, dérmico (Pb tetraetilo) s.UBA, 1986
Organismos acuáticos:    
Peces 1,4 mg/l, fatal s.UBA, 1986
Plancton 0,5 mg/l, tóxico s.UBA, 1986


Efectos característicos

Ser humano / mamíferos: El plomo tetraetilo y el plomo tetrametilo son compuestos altamente tóxicos. Debido a sus propiedades lipófilas son rápidamente absorbidos a través de la piel. Actúan primariamente sobre el sistema nervioso central causando excitación, espasmos epilépticos y delirio. Pueden presentarse parálisis y la enfermedad de Parkinson como efectos retardados. La toxicidad se debe fundamentalmente al ión trietilplomo que se forma cuando se descompone esta sustancia. Cuando se alquilan, pueden resultar carcinógenos. La exposición crónica puede conducir a la intoxicación plúmbica.

(Consulte además "Plomo y sus compuestos inorgánicos").

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE

Agua:
Los cuerpos de agua superficiales constituyen trampas de acumulación para los compuestos orgánicos del plomo. Dado que TEL/TML no compuestos insolubles son fácilmente solubles en agua, se hunden y se depositan en el fondo adsorbiéndose en los sedimentos o se adhirieren a partículas en suspensión.

Aire:
Grandes cantidades de plomo se liberan a la atmósfera a través de procesos de combustión, distinguiéndose claramente la diferencia entre áreas urbanas y rurales. Los compuestos del plomo pueden ser transportados a grandes distancias según la velocidad del viento, su dirección, las precipitaciones y la humedad del aire. Sin embargo, la mayor parte de estos compuestos se deposita directamente o es eliminada de la atmósfera por las precipitaciones. El plomo se adsorbe en la atmósfera a pequeñas partículas de polvo y estas se depositan luego sobre la vegetación y el suelo. El plomo de los gases de escape de los vehículos, se deposita en la inmediata proximidad de las rutas y calles.

Suelo:
Todos los tipos de compuestos del plomo se acumulan en el suelo.

(Ver también "Plomo y sus compuestos inorgánicos")

ESTÁNDARES AMBIENTALES

Medio/ receptor Ámbito País/or- ganismo Status Valor Norma Observaciones Fuente
Aire:              
  lugar de trab. D L 0,075 mg/m3 MAK piel, calculado como Pb DFG, 1989
  lugar de trab. SU (L) 0,005 mg/m3 PdK piel, calculado como Pb s.KETTNER, 1979
  lugar de trab. EEUU (L) 0,1 mg/m3 TWA piel, calculado como Pb ACGIH, 1986
  lugar de trab. EEUU (L) 0,15 mg/m3 TWA piel, calculado como Pb s.AUER TECHNIKUM, 1988


VALORES COMPARATIVOS / DE REFERENCIA

(Véase "Plomo y sus compuestos inorgánicos")

EVALUACIÓN Y OBSERVACIONES

Dado que TEL y TML son extremadamente tóxicos, se ha reducido considerablemente su uso como antidetonante en las naftas en los países industrializados. Debe evitarse absolutamente la inhalación de sus vapores y su contacto con la piel.

(Ver también "Plomo y sus compuestos inorgánicos")

Sulfuro de hidrógeno

DENOMINACIONES

Nº CAS: 7783-06-4
Nombre registrado: Sulfuro de hidrógeno 
Nombre químico: Disulfuro de hidrógeno 
Sinónimos/nombres comerciales: Ácido sulfhídrico , hidruro de azufre .
Nombre químico (alemán): Schwefelwasserstoff, Hydrothionsäure
Nombre químico (francés): Acide sulfhydrique, gaz sulfhydrique, hidrogène sulfuré
Nombre químico (inglés): Hydrogen sulphide, sulphureted hydrogen
Aspecto general: Gas incoloro, dulzón, de olor desagradable.

DATOS FÍSICO-QUÍMICOS BÁSICOS

Fórmula empírica: H2S
Masa molecular relativa: 34,08 g
Densidad: 1,54 g/l (gaseoso)
Densidad relativa del gas: 1,19
Punto de ebullición: -60°C
Punto de fusión: -86°C
Presión de vapor: 18,1 bar a 20°C
  36,5 bar a 50°C
Punto de inflamación: Inflamable
Temperatura de ignición: 270°C
Límites de explosividad: 4,3-45,5 % V
Umbral de olor: 0,01 ppm
Solvólisis: En agua: 4,0 g/l a 20°C;
  2,5 g/l a 40°C (aproximadamente).
Factores de conversión: 1 mg/m3 = 0,706 ppm
  1 ppm = 1,416 mg/m3


PROCEDENCIA Y APLICACIONES 

Aplicaciones:
El sulfuro de hidrógeno técnico se continúa procesando en general para obtener sulfuro o dióxido de azufre. Otras aplicaciones son la fabricación de sulfuros metálicos, procesos de flotación, activación de catalizadores  y envenenamiento.

Procedencia / fabricación:
El H2S se halla en con frecuencia en el medio ambiente en pequeñas cantidades, p. ej., disuelto en aguas minerales, cuerpos de agua y en aguas servidas así como, principalmente, en emanaciones gaseosas naturales. El H2S se origina por la descomposición de los aminoácidos sulfurosos de las albúminas por acción de bacterias putrificantes y tiobacterias, p.ej., en pantanos, aguas estancadas e instalaciones de clarificación de aguas servidas. En el ámbito industrial se genera durante diversos procesos de producción, p.ej., en la fabricación de fibras sintéticas, en las coquerías y en las refinerías. Normalmente el sulfuro de hidrógeno que se genera durante la depuración del gas natural se convierte inmediatamente en azufre.

Cantidades producidas:
Producción mundial: (1986) 14x106 (como sulfuro a partir de H2S) [ ULLMANN, 1989]

TOXICIDAD

Seres humanos:    
  1,2-2,8 mg/l aire (instantáneam. letal) s.LAB.CHEMIE, 1980
  0,6 mg/l aire (exposic.0,5-1h: letal) s.LAB.CHEMIE, 1980
  0,1-0,15 mg/l aire (inhal.var.horas: tóxica) s.LAB.CHEMIE, 1980
Mamíferos:    
Ratones DL50 53 mg/kg (sulfuro de sodio) s.DVGW, 1988
Organismos acuáticos:    
Peces 0,86 mg/l (tóxico) s.HOMMEL, 1973
Salvelinus fontinalis CL 0,86 mg/l (24h) s.DVGW, 1988
Carpas CL 6,3 mg/l (24h) s.DVGW, 1988
Tenca CL 10 mg/l s.DVGW, 1988
Peces presa 1 mg/l (letal) s.HOMMEL, 1973


Efectos característicos

Seres humanos/mamíferos: El sulfuro de hidrógeno es una sustancia irritante y un tóxico para los nervios y las células. Puede producir irritación en los ojos y vías respiratorias, catarro bronquial y náuseas. En grandes concentraciones produce anosmia (pérdida del sentido del olfato), convulsiones y narcosis. La muerte se presenta por paro respiratorio. Si el paciente se recupera, usualmente queda una hipersensibilidad residual al SH2 durante mucho tiempo. Las afecciones producidas por el sulfuro de hidrógeno en el lugar de trabajo son de denuncia obligatoria.

Plantas: Se ven poco afectadas. Las plantas comestibles más sensibles son los rabanitos, los tomates, los pepinos y los frijoles de soja.

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE 

Agua:
El sulfuro de hidrógeno es soluble en agua. El aire que flota sobre estas soluciones, puede llegar a explotar. Cuando el sulfuro de hidrógeno se infiltra en las capas freáticas (filtración desde las orillas), ésta se vuelve inapta para el consumo humano.

Aire:
Al expandirse, este gas forma rápidamente gran cantidad de neblina fría y mezclas explosivas extraordinariamente tóxicas. Esta neblina es más densa que el aire, se arrastra a ras del suelo y en caso de ignición, puede producir una lengua de fuego que llega a gran distancia.

Suelo:
La presencia de sulfuro de hidrógeno en el suelo no se debe tanto a la aplicación de abonos sulfurados como al laboreo inadecuado del campo. En condiciones anaeróbicas, por ejemplo, por saturación y compactación del suelo en presencia de materia orgánica (rastrojos) en rápida descomposición por acción microbiana, puede formarse sulfuro de hidrógeno como resultado de la reducción de sulfatos y de la mineralización de compuestos sulfurados orgánicos.

Degradación, productos de la descomposición y tiempo de vida media:
En el organismo, el sulfuro de hidrógeno se oxida rápidamente transformándose en sulfato, que se excreta.

ESTÁNDARES AMBIENTALES

Medio/ receptor Ámbito País/or- ganismo Status Valor Norma Observaciones Fuente
Agua:              
  Agua pot. Canadá   0,05 mg/l     s.DVGW, 1988
  Agua pot. RFA G 1) DIN 2000   s.DVGW, 1988
  Agua pot. EEUU (L) 0,05 mg/l     s.DVGW, 1988
Aire:              
    RFA L 0,005 mg/m3 IW1 val. larga exp. s.KÜHN y BIRETT, 1983
    RFA L 0,01 mg/m3 IW2 val. corta exp. s.KÜHN y BIRETT, 1983
  Emisión RFA L 5 mg/m3   flujo masivo ³ 50 g/h s. LT-Aire, 1986
  Lug. de trab. RFA I 10 ml/m3 MAK   DFG, 1989
  Lug. de trab. RDA (L) 15 mg/m3     s.LAB.CHEMIE, 1980
  Lug. de trab. URSS (L) 7 ml/m3 PDK resorción cutánea s.SORBE, 1988
  Lug. de trab. URSS (L) 10 mg/m3 PDK resorción cutánea s.SORBE, 1988
  Lug. de trab. EEUU (L) 10 ml/m3 TWA   s.SORBE, 1988
  Lug. de trab. EEUU (L) 15 mg/m3 TWA   s.SORBE, 1988
  Lug. de trab. EEUU (L) 15 ml/m3 STEL   s.SORBE, 1988
  Lug. de trab. EEUU (L) 27 mg/m3 STEL   s.SORBE, 1988

Nota: 1) El nivel de concentración de sulfuro de hidrógeno debe estar por debajo del umbral de olor.

VALORES COMPARATIVOS / DE REFERENCIA

Medio / procedencia País Valor Fuente
Agua subterránea:      
Haltern RFA 0,01 mg/l s.DVGW, 1988


EVALUACIÓN Y OBSERVACIONES

La presencia de sulfuro de hidrógeno se detecta inmediatamente por su típico olor a huevo podrido, pero aún así a menudo se dan cuadros por exposición crónica (enfermedad laboral). Por este motivo debe monitorearse en forma continua el aire en el lugar de trabajo.

Debido a que toda agua que entra en contacto con sulfuro de hidrógeno deja de ser potable, debe mantenerse a esta sustancia lejos de cuerpos de agua. También debe evitarse cualquier emisión de sulfuro de hidrógeno a la atmósfera.


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