Dioxyde de soufre

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APPELLATIONS

Numéro du CAS: 7446-09-5
Nom dans le registre: Dioxyde de soufre 
Nom de la substance: Dioxyde de soufre
Synonymes, noms commerciaux: Oxyde de soufre (IV), Oxyde de soufre, anhydride sulfureux, gaz sulfureux
Nom(s) anglais: Sulfur dioxide
Nom(s) allemand(s): Schwefeldioxid
Description générale: Gaz incolore, non inflammable, d'odeur suffocante similaire à celle du soufre en combustion; en dilution, odeur rappelant celle du vinaigre.

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: SO2
Masse atomique relative: 64,06 g
Masse volumique: 1,46 g/cm3 à -10°C (liquide); 2,93 g/l à 20°C (gaz)
Densité de gaz: 2,26
Point d'ébullition:
-10°C
Point de fusion: -75,5°C
Tension de vapeur: 331 kPa à 20°C, 462 kPa à 30°C, 842 kPa à 50°C
Seuil olfactif: 0,3 - 1 ppm (dans l'air)
Solubilité:
Dans l'eau: 112,7 g/l à 20°C (1013 mbar),
228,3 g/l à 0°C (1013 mbar);
Aisément soluble dans l'alcool, le benzène, l'acétone, le tétrachlorure de carbone; entièrement miscible à l'éther, au sulfure de carbone, au chloroforme et aux glycols.
Facteurs de conversion:
1 ppm = 0,376 mg/m3
1 mg/m3 = 2,663 ppm

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
Parmi les multiples utilisations de SO2, on peut notamment mentionner les suivantes: agent de réduction dans la métallurgie, agent réfrigérant dans l'industrie du froid, agent de désinfection et de blanchiment, de conservation et d'amélioration de la qualité des produits alimentaires, agent de déchloration et fumigant. Le dioxyde de soufre  constitue le principal composé de l'industrie chimique. 98% du SO2 utilisé dans l'industrie sert à la fabrication d'acide sulfurique anhydre, puis de l'acide sulfurique.

Origine/fabrication:
Les sources naturelles d'émission sont le volcanisme et les processus de combustion. Les sources d'émission de nature anthropogène sont liées en premier lieu à la combustion de matières contenant du soufre (charbon, pétrole brut, gaz naturel, etc.) dans les centrales électriques et systèmes de chauffage urbain, dans l'industrie, les ménages et la circulation routière. La synthèse du So2 s'effectue à partir de soufre élémentaire, de pyrite, de minerais sulfurés de métaux non-ferreux, de gypse, d'anhydrite et de gaz de fumée (concernant les différentes procédés, cf. ULLMANN, 1984).

Chiffres de production:

- Sauf production à base de soufre élémentaire et de pyrites (en 1.000 t de soufre, (1982):
production mondiale: 5.820
Union soviétique: 1.700
Etats-Unis: 1.380
Japon: 1.370
- Production à partir de pyrites (en 1.000 t de soufre, 1975):
production mondiale: 11.000
- Production à partir de minerais métalliques et de soufre métallique (en 1.000 t de soufre, 1992):
production mondiale: 20.000
(toutes données reprises de ULLMANN, 1994)

Chiffres d'émission (estimation):
Les émissions totales en République fédérale d'Allemagne ont été chiffrées à environ 2,3 x 106 tonnes. Pour 1982, les émissions naturelles à l'échelle mondiale étaient estimées à 750 x 106 tonnes, les émissions anthropogéniques représentant 100 x 106 tonnes environ (RÖMPP, 1988).

TOXICITE

Homme: 25 µg/m3 (moy.ann.) Fréquence croissante d'affection
    des voies respiratoires inférieures (sel. UN-ECE, 1984)
  225 µg/m3 (moy.ann) Fréquence croissante des symptômes respiratoires; fonction pulmonaire
    réduite chez les enfants âgés de 5 ans (sel. UN-ECE, 1984)
  200 µg/m3 (max.journ., 30 mn) Augmentation significative des cas de «pseudo-croup» chez les
    enfants (sel. AFRL, 1987)
  200 µg/m3 (val. 24 h) Augmentation de la mortalité chez les personnes âgées (sel. AFRL,
    1987)
  1,3 mg/m3 (40 mn) Rétraction des voies respiratoires chez les asthmatiques (sel. AFRL,
    1987)
  53,3 mg/m3 (10-30 mn) Irritations violentes et très désagréables (sel. DFG, 1988)
  133,2 mg/m3 (60 mn) Fortes irritations des muqueuses, hémorragie et oedème pulmonaire, spasmes du larynx avec risque d'étouffement (sel. DFG, 1988)

 

Mammifères:      
Souris CL50 346 mg/m3 (24 h) sel. DFG, 1988  
Souris CL 1.598 mg/m3 ( 5 h) sel. DFG, 1988  
Souris CL 2.130 mg/m3 (20 mn) sel. DFG, 1988  
Lapin CL50 679 mg/m3 (24 h) sel. DFG, 1988  
Lapin CL (après 7 j) 2 130 mg/m3 (1 h) sel. DFG, 1988  
Hamster CL 1.065 mg/m3 (6 h)   sel. DFG, 1988
Cobaye CL50 1.076 mg/m3 (24 h) sel. DFG, 1988  
Insectes: CL 2 vol% (6 h)   sel. RÖMPP, 1988
Flore:      
Espèces diverses >20 µg/m3 (moy. an., lésions visibles) sel. AFRL, 1987  
Epicéa 30-40 µg/m3 (moy. an., lésions) sel. VDI, 1978  
Epicéa 50-70 µg/m3 (moy. an., fortes lésions) sel. VDI, 1978  
Plantes cultivées 50 µg/m3 (90 j, lésions) sel. DFG, 1988  
Pins (région de la Ruhr) >80 µg/m3 (moy.pér.d.végét.prem. lésions) sel. VDI, 1978  
Espèces diverses 2,7-5,5 mg/m3 (qqs.heures, fortes lésions)1) sel. ULLMANN, 1984  

Sensibilité de végétaux supérieurs (UBA, 1980):

Très sensibles: Féverole commune Groseille Vesce commune Noyer
Pois Lupin Groseille à maquereau    
Sapin Douglas Trèfle Epinard    
Epicéa Luzerne Sapin    
Sensibles: Tilleul Pin Avoine Haricot
Hêtre commun Pin Weymouth Seigle Colza  
Pomme Mélèze Blé    
Noisette Orge Salade    
Peu sensibles: Erable Pomme de terre Platane Tomate
Bouleau Chou Prunes Genévrier  
If Poireau Rhododendron Saule  
Chêne Thuya Robinier Vigne  
Fraise Maïs Betterave    
Aulne Carotte Chamaecyparis    
Lilas Peuplier Pin noir    

Remarques:
1) Nécroses foliaires, inhibition de la photosynthèse

Pathologie/toxicologie

Homme/mammifères: Opacification de la cornée, difficultés respiratoires, inflammations des organes respiratoires, irritations oculaires (formation d'acide sulfureux sur les muqueuses humides); troubles psychiques et oedème pulmonaire; bronchite, troubles circulatoires et cardiaques. Effets similaires lors d'intoxication à l'acide sulfurique anhydre (SO3).

Plantes: Lésions visibles des parties aériennes en contact direct avec du SO2. Le dioxyde de soufre s'introduit par le stomate dans les feuilles, entraînant une perturbation physiologique et biochimique de la photosynthèse, de la respiration et de la transpiration due à ses effets nocifs sur le mécanisme d'ouverture des pores. Les lésions indirectes sont liées notamment à l'acidité des sols (dommages causés à la micorrhize) et donnent lieu à des troubles de la croissance.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

Milieu aquatique:
Le dioxyde de soufre  s'introduit dans les eaux de surface et les eaux souterraines par des dépôts secs et humides. La solution aqueuse réagit à la manière d'un acide puissant. En Allemagne, le SO2, de même que l'acide sulfurique et l'acide sulfureux sont classés parmi les substances dangereuses pour l'eau.

Atmosphère:
Le dioxyde de soufre  fixe l'humidité de l'air et forme des aérosols d'acide sulfurique et d'acide sulfureux se déposant comme pluie acide. L'intensité de la formation d'aérosols  et leur durée de séjour dans l'atmosphère dépend des conditions météorologiques et de la présence de polluants catalysants dans l'air. La durée moyenne de séjour dans l'atmosphère est de 3-5 jours env., si bien que le dioxyde de soufre peut être transporté sur de longues distances.

Sols:
Des dépôts secs et humides provenant de l'atmosphère sont les principales sources d'accumulation de sulfate dans les sols. Sous la forme de dépôts secs, il s'agit surtout de (NH4)2SO4, (NH4)3H(SO4)2, CaSO4, MgSO4, à faible teneur de composés organiques de soufre.
Le dioxyde de soufre et ses produits de transformation sont les principales sources d'acidification des sols, en particulier lorsque les systèmes tampons des sols ne sont pas en mesure de neutraliser les acides qui, soit sont directement introduits dans les sols, soit résultent de la transformation de sulfates solides. Les dommages induits ne sont pas précisés de façon spécifique pour chaque substance. La quasi totalité des réactions du sol est fonction du pH: aussi bien la désorption de nombreuses substances toxiques que le lessivage des éléments nutritifs augmentent avec l'acidification des sols.

Dégradation, produits de décomposition, demi-vie:
Comme décrit ci-dessus, 'Atmosphère' et 'Sols', le dioxyde de soufre s'oxyde rapidement et est très réactif. Les principaux produits de réaction ayant un impact sur l'environnement sont l'acide sulfurique et l'acide sulfureux.

Synergies/Antagonismes:
Il existe à ce sujet toute une série d'études - pour la plupart réalisées dans des conditions standardisées -, mais la complexité des facteurs entrant en jeu ainsi que des voies de contamination ne permettent pas d'obtenir des indications chiffrées sur les phénomènes qui se produisent dans le milieu naturel. Il est certain en tout cas qu'en association avec d'autres gaz polluants (p.ex. NOx, HF), les effets du SO2 s'intensifient dans des proportions plus fortes que l'addition des effets des diverses substances impliquées.

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